La llei de Hess en termodinàmica és emprada per comprovar indirectament la calor de reacció n, i segons el precursor d'aquesta llei el químic suís Germain Henri Hess en 1840 institueix que, si un procés de reactius reaccionen per donar un procés de productes, la calor de reacció alliberat o absorbit és independent de si la reacció es realitza en un o més períodes. És a dir, que la calor de reacció només necessita dels reactius i els productes, o també que la calor de reacció és una funció d'estat.

Hess es va ocupar totalment a la química i un de les obres més coneguda va ser la Llei de la suma constant de calor, que després va ser nomena com a Llei d'Hess en el seu honor; principalment explicava que la entalpia d'una reacció es podia aconseguir sumant algebraicament les entalpies d'altres reaccions algunes vinculades amb la que importa. La Llei d'Hess és l'ocupació de les reaccions químiques convertint-se en un dels primers principis de la termodinàmica.

Aquest principi és un sistema tancat adiabàtic, és a dir, que no hi ha intercanvi de calor amb altres sistemes o el seu entorn com si està aïllat, que es desenvolupa en una fase inicial a una altra fase final. Per exemple:

La calor de formació DH1 de el monòxid de carboni, CO:

C + 1/2 O2 = CO AH1

No pot establir directament en l'entorn en què es produeix, part de l'CO es converteix en CO2, però si es pot mesurar directament amb el calorímetre, les calors de reacció dels propers processos:

CO + 1/2 O2 = CO2

AH2 = 282'6 kJ / mol

C + O2 = CO2

AH3 = -392'9 kJ / mol

La calor de reacció és la suma algebraica de les calors d'aquestes reaccions.

El calor de reacció d'un establert procés químic és constantment el mateix, qualsevol que sigui el procés fet per la reacció o les seves fases intermèdies.

L'entalpia és una magnitud de la termodinàmica representada amb la lletra H majúscula i descriu la quantitat d'energia que un sistema intercanvia amb el seu entorn. En la llei de Hess explica que els canvis d'entalpia són additius, ΔHneta = ΣΔHr i conté tres normes:

1. Si la equació química és invertida, el símbol de ΔH s'inverteix també.
2. Si els coeficients són multiplicats, multiplicar ΔH pel mateix factor.
3. Si els coeficients són dividits, dividir ΔH pel mateix divisor.

Per exemple: Es calcula l'entalpia de reacció per a la reacció:

2 C (s) + H2 (g) → C2H2 (g)

Els dades són els següents:



Es plantegen les equacions corresponents a les entalpies donades:



Se situa en elles als reactants i productes de la reacció química que es busca:



Ara s'han d'ajustar les equacions:

• L'equació (1) s'ha d'invertir (també s'inverteix el valor de l'entalpia).
• L'equació (2), s'ha de multiplicar per 2 (es multiplica tota l'equació, tant reactants com productes i el valor de l'entalpia, ja que és propietat extensiva.
• l'equació (3), es deixa igual.

La sumatòria de les equacions ajustades ha de donar l'equació problema.

• Es sumen o s'anul·len els reactants i productes.
• Les entalpies se sumen algebraicament.